化學需氧量（Chemical OxygenDemand，簡稱 COD）是指在一定的條件下，選用一定的強氧化劑處理水樣時，所耗費的氧化劑折成氧的量( 以mg/L計或ppm 標明)，是表征水中還原性物質（各種有機物、亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等）多少的一個目標。因為其測定的是水中還原性物質總量，并未針對某種單一物質剖析，因而，其成果表征的是還原性物質總量。

一般，除特別水樣外，污水中還原性物質首要是有機化合物，因而一般將COD作為水體中有機物含量的表征目標及水質受有機物污染程度的表征目標。我國污水綜合排放規(guī)范（ GB8978-2002）規(guī)則處理后的污水COD排放規(guī)范為 50/60.當然因為COD測定進程中受許多要素影響，為精確反映水中有機物總量，總有機碳（ TOC）的概念也越來越收到大家的重視。

COD測定方法簡述

國標（GB11914-89）化學需氧量的測定辦法中給出了如下描繪：在水樣中加入已知量的重絡酸鉀溶液，并在強酸介質下以銀鹽作催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，經(jīng)沸騰（ 148℃±2℃）回流2h，冷卻后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，根據(jù)硫酸亞鐵銨的耗費量換算成耗費氧的質量 速度。

根據(jù)所用氧化劑不同，除上述鉻法外，比較常見的還有錳法（CODMn ），即以高錳酸鉀為氧化劑。鉻法在我國及歐美國家遍及選用，而日本、韓國等更多地運用錳法。鉻法與錳法的首要區(qū)別在于重鉻酸鉀的氧化能力（一般為80%~90%）強于高錳酸鉀（一般為 50%~60%），因而，一般認為鉻法的精度要高于錳法，而且只需在COD 較低的水樣運用錳法才能保證其精確度。

無論是鉻法仍是錳法，均需求較長時間(2h)的消解，針對此問題，許多研討者開發(fā)了許多的新辦法來測定 COD，如經(jīng)過增大反應溶液的酸用量來提高重鉻酸鉀的氧化能力] ，在保證與規(guī)范辦法允許的差錯范圍(小于5%) 內(nèi)，可將測守時間縮短1/3~1/2；段文霞[] 研討的火焰加熱消化法和油浴消化法也具有較好的作用。盡管這些新辦法在一些研討范疇或簡易實驗室得到運用，但沒有成為規(guī)范辦法。因而傳統(tǒng)的回流消解辦法仍是公認的測定辦法。

儀器化是使復雜的COD測定簡略化的重要方法，盡管無論從辦法本身的改善仍是選用儀器來進行 COD測定均有較好的進展，但傳統(tǒng)的回流消解辦法仍是公認的最為精確的測定辦法。

COD測定的影響因素

影響COD測定精確性的要素許多，其間既有水樣本身的內(nèi)涵要素，也有測試程中操作的準等帶來的影響。

還原性物質的影響

一般理解COD更多表述水中有機物含量的多少，而許多無機還原性物質如 Cl、NO2、 Fe、S2、 NH等在酸性介質中可被氧化達90%以上，這直接影響 COD測定成果的精確性。

氯離子的影響

氬離子的影響首要在兩個方面，一是與所用銀鹽催化劑反應生成氯化銀沉積而降低消解進程中催化劑濃度，導致有機物氧化不徹底，使COD 測定成果偏低；另一方面，在酸性條件下氯離子可被重鉻酸鉀氧化為氯氣，耗費必定量的氧化劑，然后導致測定成果偏高。兩個要素的疊加，一般會帶來成果的偏高。如某水樣中氯離子含量為2500kVmg/L，不做任何處理測定其 COD為285kVmg/L ，而經(jīng)脫氯處理后，其COD則只需110 kVmg/L 。因而在測定COD的進程中必定要關注氯離子情況。

GB11914-89清晰了其適用的氯離子含量應小于1000kVmg/L 。

氯離子消解的辦法一般有硫酸汞或硫酸錳遮蓋法、硝酸銀溶液沉積法、稀釋法、吸收法等，這些辦法各有特點，但均可有效地消除氯離子對COD 測定所帶來的影響，選用哪種辦法，更多地取決于操作者的熟練程度。

含N物質的影響

水中含N還原性物質首要包含 NO2、NH3、 NH。等。NO2干擾首要是耗費重鉻酸鉀，使測定成果偏高，可經(jīng)過加入氨基磺酸來消除；在氯離子存在情況下，使氨（銨）發(fā)生氧化耗費重鉻酸鉀而導致測成果偏高，因而消除氯離子是減少氨 (銨)影響的辦法 .

其他影響要素

除上述影響要素外，水中所含有的Fe2、 S2等還原性物質，在消解進程中同樣會被重鉻酸鉀氧化而耗費必定量的氧化劑，導致所測定成果偏高。最簡略的辦法就是在測定前選用空氣或其他辦法將其氧化為三價沉積物而除掉，當然在此進程中一些適宜氧化的小分子化合物或易揮發(fā)的有機物也可能會隨之降解或溢出，然后也會在必定程度上影響 COD的測定成果，因此選擇去除這些還原性物質時要穩(wěn)重。別的，還可事先測定這些物質的濃度，計算出其理論需氧量，然后對已測的 COD值加以校正。

水樣中其它物質的影響

關于大多數(shù)有機物，重鉻酸鉀是可將其氧化掉或具較高的氧化率，但仍有一些芳香或雜環(huán)化合物，如吡啶等，具有特別的穩(wěn)定性，重鉻酸鉀對其氧化率也只需20% 左右，在這種情況下，所測定的COD值會明顯低于實踐值。對含此類化合物的水樣，一種辦法是可確定其濃度后經(jīng)過理論計算來估測其 COD值，另一種比較精確反應水樣中有機物總量的辦法即測定TOC 。

除難氧化物質外，還有一類易揮發(fā)物質。因為消解進程是在高溫下完成的，如果回流冷凝作用欠好，這類物質將會很快溢出而使測定成果變小。

操作進程中的影響要素

統(tǒng)計數(shù)據(jù)標明，40個不同實驗室選用 GB辦法測定COD為 500kVmg/L的鄰苯二甲酸氫鉀標樣，規(guī)范偏差為20kVmg/L，相對規(guī)范偏差為 4.0%，這說明只需仔細、嚴厲依照辦法要求操作，應該可以得到符合規(guī)范偏差的COD 成果。但往往同一個水樣，不同操作者或同一個操作者也會出現(xiàn)較大偏差，其原因首要在于操作進程不規(guī)范而帶來的影響。

試劑帶來的影響

在COD測定進程中運用多種化學試劑，其質量的好壞也會在很大程度上影響測定成果，如硫酸的酸度、試劑濃度、試劑含水率等。大量實踐成果標明，試劑質量對測定成果會帶來幾倍的影響。

在裝備規(guī)范溶液時所用的水也可對終究成果帶來影響。為便利起見，許多時分可能直接運用塑料桶裝去離子水，實踐上這些水中往往含有從盛裝容器中浸出的鄰苯二甲酸酯類增塑劑等有機物或其它物質，因而在裝備規(guī)范溶液時應選用重蒸餾水。

操作進程的人為影響

因為操作涉及到許多取樣（移液管）、滴定等進程，尤其是運用儀器快速測守時，所需水樣較少（1.2～ 2kVmL)，取樣量稍有差錯就可能對測量成果造成較大影響。

正如前面所談，消解回流進程中一旦冷凝作用不好，就會直接影響成果相同。

COD測定是環(huán)保行業(yè)從業(yè)者的基本功，看似簡略，實踐上也是一個復雜的進程。以重鉻酸鉀為氧化劑的傳統(tǒng)回流消解法依然是當前精確度最高的辦法，但其進程中遭到許多要素的影響，其間最重要的內(nèi)涵影響要素仍是氯離子的含量，別的操作者的方法以及嚴厲的履行操作規(guī)程也是得到精確 COD的關鍵。

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