加工含酸原油為企業(yè)獲得更多的經(jīng)濟(jì)效益，是各個(gè)煉油企業(yè)常常采取的一項(xiàng)有效措施。但煉含酸油帶來的設(shè)備腐蝕問題也是需求咱們加以考慮和研究的課題。如何反映設(shè)備的腐蝕狀況，調(diào)查出產(chǎn)設(shè)備物流中的酸性物質(zhì)是一個(gè)比較直觀和重要的目標(biāo)之一。而油品中酸性物質(zhì)的總含量一般常用酸值來表明。為此做準(zhǔn)油品中的酸值測試項(xiàng)目，為出產(chǎn)設(shè)備供給牢靠的剖析數(shù)據(jù)就顯得極為重要。

國內(nèi)外酸值測試方法

測定酸值的辦法較多，我國目前測定酸值的辦法有：GB/T264、 GB/T258、GB/T7304、 GB/T4945、GB/TI2574等國外有美國資料與實(shí)驗(yàn)協(xié)會（ ASTM）規(guī)范中的ASTM D974、 ASTM D3242、ASTM D664等。依據(jù)判別結(jié)尾的辦法可分為兩類：一是指示劑滴定法即依據(jù)所用的酸堿指示劑色彩的改變確認(rèn)滴定的結(jié)尾，如 GB/T264、 GB/T258、 GB/T4945、 GB/T12574、 ASTMD974、ASIM D3242。二是電位滴定法依據(jù)等當(dāng)點(diǎn)電位的驟變確認(rèn)滴定的結(jié)尾如 GB/I7304、ASTM D664。

GB/T264、GB/T258 中的辦法是我國早期的酸值剖析辦法，所用滴定溶劑、指示劑、規(guī)范溶液是相同的只是GB/T258測出是酸度，GB/T264 測得是酸值，但兩者可通過密度相互換算。GB/I7304、GB/T4945 、GB/T12574的滴定溶劑都是甲苯、異丙醇、水的混合溶液規(guī)范溶液都是氫氧化鉀異丙醇溶液，不同的是結(jié)尾判別方式以及適用范圍， CB/TI2574適用于噴氣燃料總酸值的測定；GB/T4945多用于測潤滑油的酸值。

I）用GB/T264 與GB/T7304中的辦法測含酸原油所得成果相差很大。如某國外原油A ，用GB/T264測得的酸值是3.44mgKOH/g ，而用GB/17304辦法測得的酸值為6.09mgKOH/g ，兩者相差了2.65mgKOH/g。并且用GB/T264 無法檢測一些瀝青質(zhì)較大的原油，如表1中的渤海9-4 原油、蓬萊19-3-4原油用GB/T7304 來檢測是沒有問題的。

2）當(dāng)石油餾分酸值較低時(shí)，GB/T264 辦法得到的成果偏低。如表中常二線油的測定，GB/T264辦法測得的成果明顯比GB/17304 辦法的小。

3）當(dāng)酸值較大時(shí)，GB/T264 辦法與GB/T7304辦法得到的成果挨近。如表中減二線油的測定，兩種辦法測得的成果是很挨近的。

4)對于渣油的測定，兩種辦法測得的成果相差達(dá)倍數(shù)關(guān)系。如渣油-1114 的測定，GB/17304成果是1.73mgKOH/g,GB/T264 的成果是0.140mgKOH/g前者是后者的12 倍。

實(shí)驗(yàn)

因?yàn)楹嵩椭泻写罅康哪z質(zhì)和瀝青質(zhì)，尤其是一些雜環(huán)化合物，它們的色彩很深，用常見的色彩指示劑法測酸值無法用肉眼進(jìn)行結(jié)尾判別即而無法對樣品進(jìn)行測試。而電位滴定法不受含酸油粘稠、難溶等特性的影響且滴定方便、精確成果重現(xiàn)性高，并能減低人為過錯(cuò)。所以選用該辦法測定含酸原油及其餾分的酸值。

實(shí)驗(yàn)原理

電位滴定法是以指示電極、參比電極與樣液組成電池當(dāng)?shù)味▌┘尤牒?，被測離子濃度發(fā)生改變，浸在其間的指示電極對的電位差△E 即發(fā)生改變，電極電位與被測離子濃度契合能斯特方程。當(dāng)距結(jié)尾較遠(yuǎn)時(shí)實(shí)際電位與預(yù)訂結(jié)尾電位差值較大滴定速度快趨于結(jié)尾時(shí)差值減小，滴定速度變慢。當(dāng)?shù)竭_(dá)等當(dāng)點(diǎn)時(shí)，因?yàn)榈味ǖ奈镔|(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)發(fā)生驟變所以指示電極的電位△E產(chǎn)生突躍，由此即可確認(rèn)滴定結(jié)尾。

電位滴定辦法分手藝電位滴定和自動電位滴定。自動電位滴定儀分電計(jì)和滴定體系兩大部分。

電計(jì)采用電子擴(kuò)大操控線路，將指示電極與參比電極間的電位同預(yù)先設(shè)置的某一結(jié)尾相比較，兩信號的差值經(jīng)擴(kuò)大后操控滴定體系的滴液速度。到達(dá)結(jié)尾預(yù)設(shè)電位后，滴定自動停止。經(jīng)過一些必要的實(shí)驗(yàn)之后，咱們能夠得出一些成果

1)從含酸原油的曲線看，酸值是跟著樣品量的削減逐漸增大直到樣品量在2g 今后酸值安穩(wěn)。在實(shí)驗(yàn)過程中觀察到樣品量在5~2g之間時(shí)，燒杯底部有試樣不溶，溶解狀況也是跟著樣品量的削減趨于溶解直至稱2g 左右樣品才徹底溶解?？梢姡嚇硬荒軓氐兹芙馐菍?dǎo)致酸值偏低的原因。這首要是因?yàn)橹刭|(zhì)含酸原油粘稠度大即使滴定溶劑中含有甲苯也很難溶。因而，為了測出含酸原油精確酸值就要確保樣品能徹底溶解建議稱樣量取2g左右。

2）從常四線油、減四線油的測定曲線看，酸值底子一致，并沒有跟著樣品量的改變而改變。實(shí)驗(yàn)過程沒有呈現(xiàn)不溶狀況。即常四線油、減四線油按GB/T7304 辦法稱樣樣品也能徹底溶解，且削減稱樣量對檢測的成果影響不大。含酸原油的中心餾分油，盡管常溫下是固態(tài)，只要先加熱熔化樣品后再加滴定溶劑，樣品能徹底溶解。建議按GB/T7304辦法取樣。

3）渣油的酸值是最難測定的。若稱樣量大了，不溶的渣油會將電極整個(gè)裹住，導(dǎo)致電極短路，測得的成果底子不可信。圖8 中渣油曲線可看出，渣油酸值也是跟著樣品量的削減逐漸增大。樣品量從5~2g間燒杯底部有試樣不溶，且有顆粒狀不溶物。 1 g左右樣品才能徹底溶解。渣油成份大部分是瀝青質(zhì)要其呈熔融狀況需求很高溫度。所以取樣量大了底子無法溶解。建議渣油取樣量在1g 左右。

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酸值測定儀