水體中除了含有無(wú)機(jī)污染物之外，更很多的是有機(jī)污染物，他們以毒性和使水中的溶解氧含量削減的方式對(duì)生態(tài)系統(tǒng)發(fā)生影響，一起，現(xiàn)已查明絕大多數(shù)致癌物質(zhì)是有毒有機(jī)物，故而有機(jī)污染目標(biāo)是評(píng)價(jià)水體污染狀況的極為重要的目標(biāo)?；瘜W(xué)需氧量（cod ）是指在必定條件下，氧化1L水樣中還原性物質(zhì)所耗費(fèi)的氧化劑的量，以氧的 mg/L.表示。水中還原性物質(zhì)包含有機(jī)物和亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等無(wú)機(jī)物?；瘜W(xué)需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。

cod監(jiān)測(cè)方法介紹

經(jīng)典重鉻酸鉀法

cod值在水體污染操控、水質(zhì)凈化等方面都是重要的指示目標(biāo)。 cod 的檢測(cè)辦法最早選用的是重鉻酸鉀回流法，在強(qiáng)酸溶液中，用必定量的重鉻酸鉀氧化水樣中的還原性物質(zhì)，過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液 回滴，依據(jù)其用量核算水樣中的還原性物質(zhì)的需氧量。

經(jīng)典回流閥具有較高的精密度和準(zhǔn)確度，測(cè)定時(shí)攪擾小，僅受氯離子濃度巨細(xì)的影響（氯離子能被重鉻酸鉀氧化，并與硫酸銀作用生成沉淀，可通過(guò)參加適量的硫酸汞絡(luò)合之。）適用范圍廣泛，遍及適用于天然水體、各種污染源排放的污水及綜合廢水。

但是也存在一些缺陷：

（l）重鉻酸鉀氧化性很強(qiáng)，可將大部分有機(jī)物氧化，但吡啶不被氧化，芳香族有機(jī)物不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等存在于蒸汽相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯；

（2）重鉻酸鉀法試劑耗費(fèi)量大，冷卻水耗費(fèi)量大；

（3）重鉻酸鉀測(cè)定時(shí)刻長(zhǎng)，且存在二次污染。

針對(duì)上述缺陷，在近幾十年，隨著分析儀器及檢測(cè)研究的不斷發(fā)展，在不同的適用范疇，cod的測(cè)定辦法有了一些簡(jiǎn)化和改善：回流時(shí)刻改善、冷凝辦法改善、消解辦法改善、催化劑改善、測(cè)定儀器改善等等。這些在特定的方向和范疇都取得了很好的效果。例如，在大批量水樣監(jiān)測(cè)時(shí)可以選用縮短回流時(shí)刻的辦法，還有在原有的重鉻酸鉀一硫酸銀消解系統(tǒng)中參加催化劑硫酸鋁鉀與鉬酸銨，一起消解進(jìn)程在密閉加壓下進(jìn)行，即現(xiàn)在較為遍及的密閉催化消解法大大縮短了消解時(shí)刻

（只需在消解裝置中于165℃消解 15min即可）。

電化學(xué)辦法

近年來(lái)，電化學(xué)辦法處理有機(jī)廢水取得很大發(fā)展。它的基本原則就是通過(guò)電化學(xué)辦法降解有機(jī)污染物成為H2 0和CO2。所以使用電化學(xué)監(jiān)測(cè)有機(jī)物消解信號(hào)。如電位、電流等來(lái)估計(jì) cod值。

庫(kù)侖法是我國(guó)試行的一種測(cè)定辦法。該法回流時(shí)刻15min，用電解發(fā)生的亞鐵離子作為庫(kù)侖滴定劑進(jìn)行庫(kù)侖滴定，依據(jù)耗費(fèi)的電量求剩余的重鉻酸鉀的量，然后核算出 cod .

使用單掃描極譜測(cè)定水樣中的cod，其原理是在強(qiáng)酸溶液中用極譜法測(cè)定過(guò)剩重鉻酸鉀中六價(jià)鉻的量，間接求出 cod

值。另外可使用電位法測(cè)cod，將必定比例的反響溶液回流 10min后，冷卻稀釋，用示波器指示終點(diǎn)進(jìn)行示波電位滴定，或依據(jù)氧化進(jìn)程的電勢(shì)改變，使用pll電極或氧化還原電極直接測(cè)定電勢(shì)，然后測(cè)定 cod。

因?yàn)橛袡C(jī)物的降解需求氧，所以有機(jī)物的濃度可以通過(guò)溶解氧的量來(lái)估計(jì)。將Ti O，微粒懸浮在水樣中，通過(guò)紫外光輻射，通過(guò)氧電極監(jiān)測(cè)在紫外光照射下水樣中溶解氧的削減，得出溶解氧濃度的改變與 cod 值有相關(guān)性。結(jié)合流動(dòng)打針加TiO，柱加紫外燈加氧電極，組成測(cè)定cod 的系統(tǒng)。等將TiO,懸浮液滴在 PTEE膜上，然后反向吸氣，使TiO，顆粒進(jìn)入膜中，用 0環(huán)將膜加在氧電極上，構(gòu)成傳感器。在這里TiO2用做無(wú)攪擾的光催化劑。值得一提的是薄層電化學(xué)辦法和氧電極法不再使用有毒的鉻鹽而是使用系統(tǒng)的電信號(hào)，這是未來(lái) cod監(jiān)測(cè)辦法改善展開(kāi)的一個(gè)方向。

濕式臭氧技能應(yīng)用于cod監(jiān)測(cè)

cod主動(dòng)測(cè)定儀選用臭氧（O 3 ）氧化水中有機(jī)物的辦法。用必定量含飽和03 的酸性水作為氧化劑，用氧檢測(cè)器測(cè)定水中總含氧量，然后用蠕動(dòng)泵逐步參加適量的被測(cè)水樣，使臭氧水中剩余的含氧量保持在必定值。此刻用另一氧檢測(cè)器予以測(cè)量操控，從參加的水樣量、臭氧水的含氧量和反響后的剩余含氧量核算出水樣的 cod. 盡管沒(méi)有將其定為標(biāo)準(zhǔn)辦法，但用無(wú)害于環(huán)境的臭氧代替重鉻酸鉀將會(huì)遭到歡迎。

氣相化學(xué)發(fā)光技能應(yīng)用于cod監(jiān)測(cè)

氣相中臭氧可以和多類化合物發(fā)生化學(xué)發(fā)光反響。03和 NO可以發(fā)生一個(gè)明顯的近紅外化學(xué)發(fā)光光譜，光譜中心在1200nm附近。硫化物和 03的雙分子氣相化學(xué)發(fā)光反響速度很快，發(fā)射光譜在280~460nm之間。對(duì)各種硫化物與臭氧的化學(xué)發(fā)光反響研究發(fā)現(xiàn)它們發(fā)生的光譜極端相近。這些硫化物與臭氧的反響發(fā)生的光譜是由激發(fā)態(tài) SO2 發(fā)生SO為反響中間體。以此反響可測(cè)定硫化物含量。具有類似結(jié)構(gòu)或具有類似（相同）功能基團(tuán)的烴類化合物與氣相中的親電氧化劑的反響速率相近。室溫條件下，烯烴（包含異戊二烯和單萜）有滿足的反響速率和臭氧發(fā)生化學(xué)發(fā)光信號(hào)；室溫超越 60℃，芳香烴化合物開(kāi)端與臭氧發(fā)生化學(xué)發(fā)光反響；烷烴和有機(jī)氯化物的活性較低，因此在更高的溫度條件下才干發(fā)生反響?？赏ㄟ^(guò)操縱反響室溫度，幾類不同化合物和發(fā)光信號(hào)可以被分開(kāi)。當(dāng)然，操控反響室溫度在較高的條件下（170℃ ），得到的化學(xué)發(fā)光信號(hào)反映總烴含量。

由此可見(jiàn)水中有機(jī)污染物與臭氧發(fā)生反響的進(jìn)程中都有發(fā)光現(xiàn)象。在適當(dāng)?shù)臏囟葪l件下污染有機(jī)物與臭氧反響，反響進(jìn)程中發(fā)生的光信號(hào)的強(qiáng)弱可以表征水體cod 的程度。使用該辦法來(lái)檢測(cè)水樣中的cod值，具有可行性，并且不需添加任何試劑，不發(fā)生二次污染，呼應(yīng)速度快，避免水體高濃度的氯離子對(duì)準(zhǔn)確度的攪擾。因?yàn)槲蹚U水成分的雜亂，必定導(dǎo)致光譜測(cè)量的攪擾。如硫化物與臭氧（ 280~400nm）和氮化物與臭氧的化學(xué)發(fā)光反響（590~3000nm）會(huì)攪擾碳化物和臭氧反響（ 400~600nm）的光譜檢測(cè)：高溫下固體顆粒物在紅外區(qū)發(fā)生攪擾等等。另外因?yàn)楦鞒煞峙c臭氧反響的速率常數(shù)不同，發(fā)生的發(fā)射光譜的強(qiáng)弱有很大差異，如烷烴和臭氧反響活性很低，其光譜強(qiáng)度較弱。一起各成分譜峰相互堆疊，這給雜亂水樣的檢測(cè)帶來(lái)了困難。目前國(guó)內(nèi)外已展開(kāi)這方面的研究，進(jìn)一步樹(shù)立和完善該監(jiān)測(cè)技能。

相關(guān)儀器

cod在線監(jiān)測(cè)儀